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聚醚多元醇上游原料大事件 1．3月份，長(zhǎng)嶺煉化10萬(wàn)噸/年環(huán)氧丙烷裝置開工投產(chǎn)。此項(xiàng)目是中國(guó)石化“十條龍&dquo;科技攻關(guān)項(xiàng)目之一，被列入國(guó)家“973&dquo;計(jì)劃。 2．8月，中海殼牌石油化工有限公司增資新建的苯乙烯/環(huán)氧丙烷和聚醚多元醇項(xiàng)目(以下簡(jiǎn)“SMPO/POD項(xiàng)目&dquo;)主裝置正式開工建設(shè)，項(xiàng)目建設(shè)周期約兩年，投產(chǎn)后將為下游企業(yè)提供更多高品質(zhì)多元化的生產(chǎn)原料。 3．紅寶麗10月17日晚披露，公司全資子公司泰興化學(xué)公司“年產(chǎn)12萬(wàn)噸環(huán)氧丙烷項(xiàng)目&dquo;近日取得了試生產(chǎn)合法手續(xù)。公司將加強(qiáng)對(duì)該項(xiàng)目試生產(chǎn)的管理，擇日投料試車。 2018年環(huán)氧丙烷有幾家新增產(chǎn)能投產(chǎn)，其供應(yīng)面逐漸走向?qū)捤?，價(jià)格或由高走低。而環(huán)氧丙烷作為聚醚多元醇重要的上游原材料，它的市場(chǎng)變化對(duì)聚醚的走勢(shì)有著重要的影響。 聚醚多元醇市場(chǎng)大事件 1．萬(wàn)華計(jì)劃在煙臺(tái)工業(yè)園區(qū)擴(kuò)大其異氰酸和多元醇產(chǎn)能，并提升其技術(shù)水平。目前，萬(wàn)華化學(xué)已于5月份公布了其38萬(wàn)噸/年聚醚多元醇擴(kuò)建項(xiàng)目第一次環(huán)境影響評(píng)價(jià)公示。 2．長(zhǎng)華化學(xué)股份二期10萬(wàn)噸聚醚多元醇項(xiàng)目于6月28日竣工投產(chǎn)。產(chǎn)品現(xiàn)廣泛應(yīng)用于家居、汽車、建材等行業(yè)，并在安全環(huán)保、經(jīng)濟(jì)效益等方面取得了顯著的成績(jī)。 3．10月份，蒂森克虜伯工業(yè)解決方案公司與國(guó)際石油和天然氣公司MOL集團(tuán)簽署了在匈牙利建設(shè)新的化工綜合體EPC合同。這個(gè)年產(chǎn)20萬(wàn)噸聚醚多元醇綜合體項(xiàng)目計(jì)劃于2021年下半年投入運(yùn)營(yíng)。項(xiàng)目完成后，MOL集團(tuán)將成為中東歐地區(qū)唯一的綜合多元醇生產(chǎn)商。 4．自8月23日起，美國(guó)正式對(duì)來(lái)自中國(guó)的聚醚產(chǎn)品加征25%的關(guān)稅。中國(guó)對(duì)美國(guó)的聚醚出口關(guān)稅由之前的6.5%提高至31.5%。 5．財(cái)政部于11月份提高部分商品出口退稅率，其中聚醚的出口退稅率從13%升至16%。 2018年聚醚市場(chǎng)普遍反映不如往年，總體走勢(shì)較去年趨于平緩，金九銀十并沒有過(guò)大幅度的波動(dòng)。今年有長(zhǎng)華化學(xué)10萬(wàn)噸聚醚多元醇二期投產(chǎn)，也有萬(wàn)華、中海殼等裝置的新增計(jì)劃，這會(huì)影響國(guó)內(nèi)的聚醚市場(chǎng)的供求格局,其他國(guó)家地區(qū)也有聚醚的新裝置計(jì)劃，加上中美貿(mào)易戰(zhàn)對(duì)聚醚類產(chǎn)品加征25%的關(guān)稅，國(guó)家財(cái)政部提高聚醚的出口退稅率等等，這些會(huì)對(duì)聚醚的進(jìn)出口格局產(chǎn)生影響。 聚醚多元醇下游大事件 1．5月，歷經(jīng)2年多時(shí)間新修訂的塑膠跑道國(guó)家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)——《中小學(xué)合成材料面層運(yùn)動(dòng)場(chǎng)地》GB36246-2018 在國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)網(wǎng)站正式批準(zhǔn)。新國(guó)標(biāo)實(shí)施后，中國(guó)體育地材行業(yè)將用一把新標(biāo)尺來(lái)衡量。 2．9月30日，國(guó)務(wù)院發(fā)布《關(guān)于進(jìn)一步壓減工業(yè)產(chǎn)品生產(chǎn)許可證管理目錄和簡(jiǎn)化審批程序的決定》，取消14類工業(yè)產(chǎn)品生產(chǎn)許可證管理，將4類工業(yè)產(chǎn)品生產(chǎn)許可證管理權(quán)限下放給省級(jí)人民政府質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督部門，24類產(chǎn)品工業(yè)產(chǎn)品繼續(xù)實(shí)施工業(yè)產(chǎn)品生產(chǎn)許可證管理，而這24類工業(yè)產(chǎn)品目錄中已無(wú)大冰箱的身影。 3．據(jù)汽車內(nèi)飾材料市場(chǎng)報(bào)告預(yù)測(cè)，到2021年全球汽車內(nèi)飾材料市場(chǎng)預(yù)計(jì)將達(dá)到987.6億美元，2016年至2021年復(fù)合年增長(zhǎng)率為11.8%。汽車行業(yè)對(duì)汽車內(nèi)飾材料的高需求推動(dòng)了增長(zhǎng)，特別是亞太，北美，南美，中東和非洲地區(qū)的需求增長(zhǎng)。    今年作為聚醚下游的軟體家具、冰箱冷柜、汽車等行業(yè)具體表現(xiàn)如何？跑道新標(biāo)準(zhǔn)的更新實(shí)行對(duì)于上游原材料會(huì)有怎樣的反作用力？2018年環(huán)保執(zhí)法從“寬松軟&dquo;走向“嚴(yán)緊硬&dquo;，產(chǎn)能在不斷向大廠傾斜，這些舉措都會(huì)影響對(duì)聚醚多元醇的需求，國(guó)家在今年取消大冰箱生產(chǎn)許可證，徹底解決了電冰箱一個(gè)產(chǎn)品實(shí)施兩種準(zhǔn)入制度的問題，有助于減輕企業(yè)負(fù)擔(dān)，此項(xiàng)舉措對(duì)冰箱行業(yè)提供了支撐也可能會(huì)利好上游硬泡市場(chǎng)！

聚醚多元醇是主鏈含有醚鍵(—R—O—R—)，端基或側(cè)基含有大于2個(gè)羥基(—OH)的低聚物。是以低分子量多元醇、多元胺或含活潑氫的化合物為起始劑，與氧化烯烴在催化劑作用下開環(huán)聚合而成。氧化烯烴主要是環(huán)氧丙烷PO，環(huán)氧乙烷EO，其中以環(huán)氧丙烷最為常見。多元醇起始劑有丙二醇、乙二醇等二元醇，甘油、三羥甲基丙烷等三元醇及季戊四醇、木糖醇、山梨醇、蔗糖等多元醇;胺類起始劑為二乙胺、二乙烯三胺等。根據(jù)起始劑所含活性原子的數(shù)目可制得不同官能度的聚醚多元醇，在聚氨酯膠黏劑制備中最常用的聚醚是聚氧化丙烯二醇和聚氧化丙烯三醇，另外還有聚四氫呋喃二醇。用聚多元醇脂配制的聚氨酯樹脂膠黏劑具有良好的耐水性，抗沖擊性和低溫性。 市場(chǎng)上聚醚進(jìn)口和國(guó)產(chǎn)的廠家都較多，分子量差異懸殊，性能和用途也各不相同，在聚氨酯膠黏劑、彈性體和軟硬泡制品上都廣泛得到應(yīng)用，如何在品種繁多的聚醚多元醇中找到適合自己的材料完成配方設(shè)計(jì)是擺在很多聚氨酯從業(yè)人員面前的一個(gè)問題。通常大家按照用途來(lái)區(qū)分為軟泡聚醚、硬泡聚醚和彈性體聚醚。經(jīng)過(guò)多年不間斷的實(shí)驗(yàn)和應(yīng)用，筆者發(fā)現(xiàn)這種分類有助于宏觀上大家盡快熟悉和選用聚醚，業(yè)務(wù)人員更快鎖定目標(biāo)客戶，使用方更快選定自己所需的原材料，但經(jīng)驗(yàn)告訴我，這樣并不利于大家從微觀上去理解配方設(shè)計(jì)和性能調(diào)整，更不用說(shuō)從分子結(jié)構(gòu)的角度去思考高聚物的鏈段構(gòu)成。 聚醚多元醇的物理化學(xué)性能主要是由起始劑和氧化烯烴類型以及分子量來(lái)決定： 1、起始劑活性氫的數(shù)量決定了聚醚的官能度，不同的起始劑合成的聚醚反應(yīng)活性相差很大，一般來(lái)說(shuō)，分子量相差不大的情況下，同是PO類型的聚醚，乙二胺、苯胺類作起始劑的聚醚活性最高，季戊四醇、蔗糖類多元醇作起始劑的聚醚活性也比較高，而乙二醇、丙二醇作起始劑的聚醚活性卻比較低。 2、同類型的聚醚，羥值越高，分子量越小，反應(yīng)活性越高，粘度越小。 3、大多氧化烯烴類的聚醚都較多或者全部選用PO來(lái)合成，但也有一些品種，先用PO和起始劑反應(yīng)，而后用EO來(lái)封端，個(gè)別品種甚至全部使用EO來(lái)聚合。EO封端的聚醚通常比全為PO的聚醚活性要高，親水性要好，EO含量越高，這種趨勢(shì)越明顯。 按照反應(yīng)活性從低到高，我們可以簡(jiǎn)單的將聚醚做一下區(qū)分： 低活性聚醚，聚氧化丙烯二醇、三醇，PPG 官能度為2或3，起始劑為1,2-丙二醇、乙二醇、三羥甲基丙烷或甘油，PO開環(huán)進(jìn)行聚合，市場(chǎng)上軟泡聚醚和膠黏劑彈性體用聚醚大多是這種類型，也是我們最常見的通用聚醚，一般以：210，220，330來(lái)編號(hào)，第一個(gè)數(shù)字代表官能度，后面兩個(gè)數(shù)字代表分子量。聚醚210就是官能度為2分子量1000的聚氧化丙烯二醇。 中等活性聚醚 結(jié)構(gòu)上類同于普通聚醚，但部分PO鏈段改為EO封端，分子結(jié)構(gòu)的差異導(dǎo)致活性提高，EO含量越高，活性越高，親水性越強(qiáng)，常見的高回彈聚醚330N、550N即是此類聚醚。 高活性聚醚 1、以乙二胺、苯胺等為起始劑合成的聚醚，最常見的就是聚醚403和4110了，四官能度，常用于硬泡。這類聚醚由于含有氨基存在，有一定的自催化效應(yīng)，很少單獨(dú)使用，一般和上述兩種聚醚配伍使用。 2、以山梨醇、蔗糖為起始劑的多官能度聚醚，反應(yīng)活性也很高，基本只在硬泡上應(yīng)用。 從反應(yīng)活性的角度去區(qū)分聚醚可以更好的讓我們從分子的角度去理解配方，有助于我們提高實(shí)驗(yàn)效率，避免走彎路。大多時(shí)候我們?cè)O(shè)計(jì)配方很少只用一種聚醚，多是幾種聚醚配伍使用來(lái)取得性能的平衡，而反應(yīng)活性梯度相差越近的聚醚，在后期熟化時(shí)越能取得固化一致的效果，性能越能得到體現(xiàn)。而固化梯度相差較大，就要考慮多重催化的問題，相差越懸殊越容易造成固化不完全導(dǎo)致配方設(shè)計(jì)失敗。例：很多時(shí)候幾種聚醚混合后固化成白濁狀或豆腐塊狀，其原因就是反應(yīng)活性高的聚醚先固化，形成的立體結(jié)構(gòu)阻礙了反應(yīng)活性低的聚醚繼續(xù)固化，造成反應(yīng)不徹底，固化不一致。 以上介紹的就是傳統(tǒng)意義上的聚醚，實(shí)際中我們還有一些品種也作為聚醚來(lái)應(yīng)用，下面做一下簡(jiǎn)單介紹。 聚合物多元醇，POP 乙烯基聚合物接枝聚醚多元醇俗稱“聚合物多元醇&dquo;(PolyehePolyol)，簡(jiǎn)稱POP。聚合物多元醇是以通用聚醚多元醇為基礎(chǔ)聚醚（一般以通用軟泡聚醚三醇、高活性聚醚），加丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、氯乙烯等乙烯基單體及引發(fā)劑，在100度左右和氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行自由基接枝聚合而成。POP屬有機(jī)填充聚醚多元醇，用于制備高承載或高模量軟質(zhì)和半硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料制品。部分采用或全部采用這種有機(jī)填充聚醚代替通用聚醚多元醇，可生產(chǎn)密度低而承載性能高的泡沫塑料，既達(dá)到硬度要求，又節(jié)省原料。外觀一般為白色或淺乳黃色，又稱白聚醚。 聚四氫呋喃醚，PTMG，PTMEG PTMG是一種端伯羥基的線性聚醚二醇，是四氫呋喃開環(huán)聚合而成，該類型聚氨酯材料具有很好的低溫性能和耐磨耐老化耐水解耐霉變性能，柔韌性和彈性也很好，無(wú)毒，是聚醚中的“貴族&dquo;，常用于高性能聚氨酯彈性體，聚氨酯彈性纖維（氨綸）的生產(chǎn)。 PTMG市場(chǎng)上以分子量區(qū)分有三種規(guī)格：PTMG650，PTMG1000和PTMG2000，其中PTMG650常溫下為液體，而PTMG1000和PTMG2000則為白色蠟狀固體，加熱至50℃左右即熔解為無(wú)色透明液體。 蓖麻油 蓖麻油是一種很好的含有羥基的植物油，與聚醚具有良好的相容性和類似的性能，常常也被視作聚醚來(lái)使用。據(jù)分析，蓖麻油含有85%-90%左右的蓖麻油酸（9-烯基-1,2-羥基十八酸）和10%-15%的不含有羥基的油酸和亞油酸。 蓖麻油羥值150~165mgKOH/g之間，據(jù)此推算，可以認(rèn)為含有約70%的三官能度組份和30%的二官能度組份，還有少量的多官能度組份，平均官能度2.7，平均分子量1000左右，反應(yīng)活性較高。 由于蓖麻油中含有10%-15%的不含有羥基的油酸和亞油酸，這些物質(zhì)的存在起著類似增塑劑的作用，而且蓖麻油中含有一定的酯鍵，所以其低溫性能和機(jī)械性能優(yōu)于聚氧化烯烴醚。