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聚醚生產工藝和原料
聚醚多元醇的生產
聚氨酯行業(yè)主要用于聚氨酯泡沫,包括聚氧化丙烯多元醇和聚四氫呋喃醚多元醇。
1.主要原材料:
使用三種原料、有機氧化物、呋喃環(huán)形化合物等。;起始劑;催化劑。
環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧氯丙烷、四氫呋喃等;
啟動劑:低分子化合物
催化:陰離子型,陽離子型,金屬絡合型,聚氨酯工業(yè)中常用的是堿金屬氫氧化物和陽離子催化劑的路易斯酸。前一種用于制備普通聚醚多元醇,后一種用于制備普通聚醚多元醇,后一種用于制備聚醚多元醇和四氫呋喃開環(huán)共聚特種聚醚多元醇。金屬類絡合催化劑用于合成聚醚多元醇,聚氨酯用聚醚多元醇合成僅適用于少量。常用的是氫氧化鉀。
二是合成。
原料預處理:通常先將起始劑和催化劑預混合,形成金屬烴氧化物,真空脫水后加入反應釜。
開環(huán)聚合反應:這種反應是放熱反應,必須及時去除反應熱;為了防止氧化反應,干氮必須在反應前進入。
后處理工藝:主要包括中和、吸附、脫水、過濾、蒸餾等單元。
常用的聚醚多元醇類型。
1.聚氧化丙烯醇。
PPG又稱PPG(polyoxypropyleneglycol,簡稱PPG),是在內襯玻璃或不銹鋼反應釜中制備的。將初始劑(1,2-丙二醇或一縮二丙二醇)和催化劑(氫氧化鉀)加入制備催化劑的釜中,加熱至80~100℃,真空去除催化劑中的溶劑,促進醇化劑的生成。然后將催化劑轉入反應釜,加熱至90~120℃。在這個溫度下,將環(huán)氧丙烷加入釜中,使釜中的壓力保持在0.07~0.35兆帕。在這個溫度和壓力下,環(huán)氧丙烷連續(xù)聚合,直到達到一定的分子量。蒸出殘留的環(huán)氧丙烷后,將聚醚混合物轉入中和釜中和,用酸性物質中和,然后通過濾、精制和添加穩(wěn)定劑獲得產品。
聚四氫呋喃二醇。
聚四氫呋喃二醇(polytetrahydrofuranglycol,簡稱PTHF)或聚氧四亞甲基二醇(polyoxytetramethyleneglycol,簡稱PIG,PTMEG,PTMG,PTMO)是由四氫呋喃在陽離子催化劑存在的下開環(huán)中聚合而成。生產工藝:在反應釜中加入四氫呋喃,溫度降至-5℃以下,在強烈攪拌下滴入發(fā)煙硫酸催化劑,保持反應物料的低溫,攪拌后加入定量的水,加熱至70~90℃,蒸出未反應的四氫呋喃單體,經靜置分層、中和過濾、抽真空等工,制成聚四氫呋喃二醇。
聚四氫呋喃二醇價格高,一般用于制備高性能聚氨酯材料。其產品具有優(yōu)異的耐低溫、耐水、耐油、耐磨、耐霉菌等性能。
四氫呋喃-氧化丙烯共聚二醇。
四氫呋喃-氧化丙烯共聚二醇(tetrahydrofuranoxidepropylenecopolymerglycol)是由四氫呋喃和環(huán)氧丙烷在路易氏酸的催化作用下開環(huán)聚合,通過中和、洗滌、脫水、過濾等工藝制成的。
與純聚四氫呋喃二醇相比,共聚醚的成本較低,其產品性能與PTMG相似,尤其適合生產耐低溫聚氨酯材料(耐寒性可達-200℃)。
4.特殊聚醚多元醇。
4.1活性聚醚多元醇
采用伯羥基或氨基代替普通聚醚端基的仲羥基,引進了冷熟化工藝、反應注射成型、自結皮泡沫、高回彈等新品種。
4.2阻燃聚醚多元醇。
阻燃分子通過化學反應進入聚合物分子鏈,使阻燃性能持久。通常有三種方法。
(1)使用含有阻燃元素的化合物作為起始劑,如三氯氧磷、五氧化銻、四羥甲基氯化磷和許多低分子磷酸酯,與普通低分子多元醇反應,然后與氧化丙烯和氧化乙烯開環(huán)聚合。
(2)以含鹵素的環(huán)氧化合物單體為原料進行開環(huán)聚合。
(3)同時使用含鹵素的環(huán)氧化合物單體和含磷、銻等化合物與起始劑混合,形成復合聚醚多元醇。
4.3接枝聚醚多元醇
基本上,普通或高活性聚醚多元醇是母體,或以不飽和鍵聚醚多元醇為母體,與乙烯基單體化合物一步一步地聚合或二步地聚合而成。
4.4聚四氫呋喃多元醇
用于制造高性能聚氨酯纖維、熱塑料、合成革等產品。
4.5雜環(huán)改性聚醚多元醇
芳環(huán)或雜環(huán)引入聚合物系統(tǒng)。
第三,儲存和毒性。
聚醚多元醇的容器可以由鋼、鋁、聚乙烯或聚丙烯制成。儲存溫度不應超過70℃。為了防止吸濕和氧化,建議容器充氮。它不受可燃液體儲存規(guī)則的限制,但應避免進入地下水或地表水,因為它被生物降解。
一般來說,中性聚醚多元醇可以忽略與口腔或皮膚、眼睛和粘膜接觸的毒性,因此在使用中不需要個人保護措施。胺基聚醚多元醇因其堿性會刺激皮膚和眼睛,所以在操作時應佩戴安全鏡和手套等防護用品。





